前往俄羅斯聯(lián)姻

在腓特烈二世的安排下，1742年冬天，安哈爾特公爵夫人帶著索菲婭來到了柏林，覲見腓特烈二世。腓特烈對索菲婭公主感到滿意，認(rèn)為她可以成為俄羅斯皇儲的妻子，于是請來了最好的法國畫師，為索菲婭公主畫了一幅肖像畫，然后把這幅肖像送到了圣彼得堡，供伊麗莎白·彼得羅芙娜女皇過目。安哈爾特公爵一家等待了足足一年。在這一年里，在圣彼得堡的俄羅斯宮廷里反復(fù)研究了各種聯(lián)姻方案，最終選擇落在了安哈爾特公國的索菲亞·奧古斯特公主身上。

1744年1月，來自圣彼得堡的信使帶來了伊麗莎白女皇的一份信，邀請安哈爾特公爵夫人和索菲婭公主前往俄羅斯做客，同時帶來的還有一張為數(shù)一萬盧布的支票，作為公爵母女倆人在路上的開銷。雖然信中沒有寫明邀請的目的，但安哈爾特公爵一家都清楚這是什么意思——伊麗莎白女皇選中了索菲婭做未來皇儲的妻子。

安哈爾特公爵夫人和索菲婭公主出發(fā)時正是寒冬一月，她們一路顛簸，風(fēng)餐露宿，甚至沿途曾數(shù)次在普通農(nóng)戶家留宿，飲食也時常粗糙生冷，母女倆差點病倒。等到車隊進入俄羅斯境內(nèi)后，條件馬上大為改善，俄羅斯各地對公爵夫人、公主二人的接待周到有加。1744年2月9日，索菲婭公主抵達(dá)莫斯科。伊麗莎白女皇對安哈爾特公爵夫人母女給予熱情招待，皇儲彼得，當(dāng)時已經(jīng)接受了東正教洗禮并起了俄文名字的遠(yuǎn)方表兄也對索菲婭公主彬彬有禮。不久彼得就向索菲婭公主坦白說，鑒于二者之間的遠(yuǎn)親關(guān)系，彼得自然對索菲婭有信任感，但是他對索菲婭沒什么感情，他已經(jīng)對伊麗莎白女皇的侍女情有獨鐘，迎娶索菲婭公主不過是執(zhí)行伊麗莎白女皇的意志罷了。

成為俄羅斯人

索菲婭對彼得的表白感到驚訝：一方面驚訝于彼得的坦率，另一方面感覺到彼得對很多事情的想象過于天真。索菲婭很快就明白了：她在俄羅斯站住腳的最主要條件就是要成為一個俄羅斯人。1744年6月28日，索菲婭公主皈依了東正教，改名為葉卡捷琳娜·阿列克謝耶芙娜。受洗儀式是葉卡捷琳娜在俄羅斯的首次公開活動，她用俄語對答問話，談吐得體，吐字清晰，再次博得了宮廷上下的好感。次日，皇儲彼得與葉卡捷琳娜訂婚。1745年8月21日，俄羅斯宮廷為二人舉行了盛大的婚禮，葉卡捷琳娜受封為大公夫人。

婚后的日子對于葉卡捷琳娜來說，是一段灰色的時光。丈夫彼得根本就不愛她，另尋新歡，兩人結(jié)婚五年，實際處于分居狀態(tài)，葉卡捷琳娜一直是處女。盡管葉卡捷琳娜沒有耀眼美麗的外貌，但她處在妙齡，談吐得體，秀外慧中，自然招人喜歡。很快她就有了自己的情人。許多葉卡捷琳娜的研究者都認(rèn)為，她的第一個情人是七年戰(zhàn)爭中的英雄，當(dāng)時擔(dān)任皇儲彼得副官的切爾內(nèi)紹夫。但這段戀情持續(xù)的時間不長。此后謝爾蓋·薩爾特科夫，公認(rèn)的宮廷美男子，成為葉卡捷琳娜的情人。